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Influence de la temperature sur les associations moleculaires et sur la polymerisation de l'acide acrylique en solution

Authors
Journal
European Polymer Journal
0014-3057
Publisher
Elsevier
Publication Date
Volume
11
Issue
7
Identifiers
DOI: 10.1016/0014-3057(75)90103-2

Abstract

Résumé L'examen des spectres i.r. de l'acide acrylique pur et en solution dans le toluène a permis de conclure qu'une élévation de la température de 20 à 60° conduit à un déplacement de l'équilibre d'association par liaison-H de la forme dimère cyclique à la forme oligomère linéaire. Des mesures de viscosité de ces mêmes solutions confirment cette conclusion. En solution dans le méthanol les associations alcool-alcool et alcool-acide s'ajoutent aux associations acide-acide et l'interprétation des résultats est extrêmement difficile. La cinétique de la polymérisation est directement influencée par le déplacement des équilibres d'association. Dans l'hexane une élévation de la température conduit à une brusque accélération de la réaction lorsque apparaissent les structures en oligomère linéaires. Dans le méthanol une élévation de la température réduit les anomalies cinétiques qui se manifestent à 20° et fait disparaître la stéréospécificité de la polymérisation. En même temps une réaction de transfert de chaîne apparaît brusquement. Ces résultats confirment l'hypothèse antérieure sur l'existence d'une réaction de propagation assistée dans les aggrégats auto-associés de l'acide acrylique.

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