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Theoretical Study of Square - Planar Complexes of Pd (II) and Pt (II) in Aqueous Solution.

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Abstract

Los acuoiones de Pd2+ y Pt 2+ tienen geometrías plano–cuadradas bien definidas en disolución acuosa.1 Sus estructuras de hidratación y las propiedades fisicoquímicas relacionadas son relevantes en dos sentidos. El primero de ellos, para entender la estructura del disolvente en las zonas no ecuatoriales. En términos generales, un catión atómico altamente cargado interacciona con el disolvente formando una capa prácticamente esférica de moléculas de disolvente fuertemente perturbadas rodeando al ion que se denomina primera capa de solvatación. A distancias suficientemente alejadas del catión, el disolvente recupera su comportamiento original o de bulk. Se puede definir una región intermedia, también de forma esférica, en la cual las moléculas de disolvente van perdiendo gradualmente su carácter perturbado conforme se sitúan más lejos del catión y más cerca del bulk. Esta región intermedia se denomina segunda capa de solvatación. Esta descripción de la interacción entre el catión y el disolvente se conoce como modelo de capas concéntricas de Frank y Evans.2 Cuando las propiedades electrónicas del acuoión imponen una estructura de coordinación plana en la primera capa de hidratación, esta visión copernicana de Frank y Evans deja de ser aplicable, y podemos distinguir dos regiones en el entorno del catión: la región ecuatorial, que contiene el tetrahidrato, y la región axial, por encima y por debajo de éste. En los últimos años, la caracterización de las regiones axiales de los acuoiones de Pd2+ y Pt 2+ está atrayendo mucha atención tanto desde el punto de vista experimental3–7 como teórico.8–12 El segundo aspecto interesante está asociado a las propiedades antitumorales de complejos plano–cuadrados de Pt(II) como el Cisplatino, cis-Pt(NH3)2Cl2. Éste se hace médicamente activo cuando algunos ligandos de la primera capa se intercambian con moléculas de agua. Los compuestos homólogos de Pd(II) son inertes en este sentido, supuestamente debido a que sus constantes de velocidad de intercambio son muy diferentes de las de los compuestos de Pt(II).13 Esta diferencia de comportamientos puede tener su origen en las propiedades estructurales y/o electrónicas de los compuestos. Razonablemente, el paso previo al estudio de los compuestos activos en disolución es el estudio de los tetrahidratos en disolución acuosa, que abordamos en primer lugar en esta Tesis.

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